ChemLabТема 6. Водневий зв'язок
6HbВодневий зв'язок у біополімерах

Один зв'язок слабкий. Але тисячі разом тримають форму білків і скріплюють дві нитки ДНК.

Водневий зв'язок: «липке» тяжіння між молекулами

Атом H, прив'язаний до O або N, трохи позитивний. Його притягує неподілена пара сусіднього O або N.

OO δ+δ−водневий зв'язок
  • Позначають D–H···A: донор, водень, акцептор.
  • Найміцніший, коли D, H і A майже на одній прямій.
  • Вода: кожна молекула може мати до чотирьох таких зв'язків.
Детальніше: аномалії води
  • Кипить при 100 °C, а H2S (важчий) при −60 °C.
  • Лід легший за воду (0,917 г/см³), тому водойми не промерзають до дна.
  • Велика теплоємність: вода стабілізує температуру організмів.
  • Гідрофобний ефект: неполярні групи білка збираються всередині глобули.

Слабкий, зате їх мільйони

Водневий зв'язок приблизно в 10 разів слабший за ковалентний, але міцніший за тепловий рух. Тому структура стійка і водночас оборотна.

Ковалентний зв'язок
350–450 кДж/моль
Водневий зв'язок
4–40, у воді ≈ 20
Тепловий рух при 37 °C
≈ 2,6
Сили Ван-дер-Ваальса
0,4–4

Що тут видно: довжина смужки показує енергію зв'язку. Один водневий зв'язок розривається за пікосекунди, а сотні разом тримають форму.

Білок: форму задають водневі зв'язки

Вторинна структура цілком побудована на зв'язках C=O···H–N між групами остова.

1Первинна

Послідовність амінокислот, пептидні (ковалентні) зв'язки.

2Вторинна

α-спіраль і β-шар. Тримається на Н-зв'язках.

3Третинна

Укладка всього ланцюга: Н-зв'язки, йонні, гідрофобні, S–S.

4Четвертинна

Кілька ланцюгів разом, наприклад гемоглобін α2β2.

Нагрівання вище 55–70 °C розриває Н-зв'язки: білок денатурує (як варене яйце). Первинна структура лишається.

Білок у 3D: α-спіраль і β-шар

NOCHН-зв'язок

ДНК: пари основ на водневих зв'язках

A з T тримають 2 зв'язки, G з C тримають 3. Спробуй сам: з'єднай кожну основу з парою.

 

Нагрівання «розстібає» подвійну спіраль

25 °C, розкрито 0%

Що тут видно: дві нитки ДНК. Кольорові щаблі: пари основ, жовті крапки: водневі зв'язки. Нагрів розриває їх, спочатку на кінцях і в AT-ділянках.

Цифри й власна послідовність
20пар основ
50Н-зв'язків усього
50%вміст GC
60 °CTm за Воллесом

Правило Воллеса Tm = 2·(A+T) + 4·(G+C), °C: лише наближена оцінка для коротких олігонуклеотидів (до 14–20 нт).

Оборотність — це перевага

Детальніше: модель Вотсона й Кріка

Дві антипаралельні нитки утворюють праву спіраль: діаметр ≈ 2 нм, крок 0,34 нм між парами, виток ≈ 3,4 нм (≈ 10 пар). Правила Чаргаффа: A = T, G = C. Крім Н-зв'язків, спіраль стабілізує стекінг (взаємодія основ у «стопці»).

Целюлоза міцна, крохмаль пухкий

  • Целюлоза: прямі ланцюги β-глюкози, багато Н-зв'язків між ними: тверді мікрофібрили.
  • Крохмаль: α-ланцюги згинаються в спіраль і розгалужуються: пухка, легко розчинна структура.
  • Шовк і кератин: β-шари та α-спіралі, зшиті Н-зв'язками.
ланцюги целюлози зшиті Н-зв'язками
Детальніше: таблиця біополімерів
БіополімерДе Н-зв'язкиЩо це дає
α-КератинC=O···H–N в α-спіралях, спіралі скручені по двіпружність волосся й нігтів
Фіброїн шовкуміж антипаралельними β-ланцюгамиміцність на розрив при гнучкості
Колагенпотрійна спіраль, N–H гліцину···O=C сусіднього ланцюгаміцні сухожилля й шкіра
ЦелюлозаO–H···O всередині й між ланцюгамистінки рослинних клітин
ДНК, РНКміж комплементарними основамизберігання й копіювання інформації

Висновки

Перевір себе